卡爾-費休容量法水分測定的測定原理:
卡爾-費休容量法測定水分含量時,主要依據(jù)電化學反應:I2+2eó2I-
在反應池的溶液中同時存在I2和I-時,該反應在電ji的正負兩端同時進行,即在一個電ji上I2被還原,而在另一個電ji上I-被氧化,因此在兩個電ji之間有電流通過。如果溶液中只有I-而無I2同時存在,則兩個電ji間沒有電流通過。
卡爾-費休試劑中含有效成分吡啶和碘等物質(zhì),把其計量滴入反應池,能與待測溶液中的水發(fā)生如下化學反應:
??H2O+SO2+I2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
??C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3
??C5H5N·HI→C5H5N·H++ I-
該反應持續(xù)進行,不斷消耗水,生成I-,一直到反應滴定終點,水分消耗完畢。這時,溶液有微量未發(fā)生反應的卡爾費休試劑存在,才能發(fā)生I2和I-同時存在的情況,兩個鉑電ji之間的溶液開始導電,由電流指示達到終點,停止滴定。從而通過計量已消耗的卡爾費休試劑體積(容量)來標定溶液中的水分含量。
卡爾費休庫侖法(電量法)的測定原理:
電量法,是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后,水即消耗碘,但所需的碘不再是用已標定過的含碘試劑去進行滴定,而是通過電解過程,使溶液中的碘離子在陽ji氧化為碘:2I-—2e ─→I2
所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應。其終點用雙鉑電ji指示。當電解液中碘濃度恢復到原定濃度時,停止電解。